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01
水解—好氧生化處理是處理有機污水的新技術,并已有十多年較為成熟的工程實踐經驗。本文從水解機理,水解工藝的特點,水解工藝的設計要點,水解工藝性能指標,以及水解工藝適用范圍內容,對水解工藝作一簡介。
水 解 機 理
從化學角度來說,水解反應是一種常見的普遍存在的化學反應過程,可以說,絕大多數化合物,在一定條件下,與水接觸后,都會發(fā)生反應。我們討論水解反應,就是討論化合物與水的反應,也就是討論化合物分子中電子分布及其電荷與水發(fā)生的反應。絕大多數有機化合物的反應是共價鍵的形成和斷裂過程。水解反應可致共價鍵發(fā)生變化和斷裂,即使化合物在分子結構,形態(tài)上發(fā)生變化。研究水解反應,就是研究化合物的水解經路、反應產物,以及影響水解程度和速率的諸因素。
污水處理工藝中的生物化學(生化)處理法,是處理有機污水的主要方法。水解工藝是其中的一種新開發(fā)出來的工藝過程。因此,我們這里所說的水解工藝,是有別于化學反應的生物化學反應。
化學水解的速率,在很大程度上受化合物自身的分子結構、水的PH值(即酸、堿度)和溫度影響。在這里,酸和堿是化學反應的催化劑。而生物化學領域中的水解,則是依靠生物酶起催化作用、加速水解反應。酶的催化反應效率要比相應無酶反應高106—1013倍,這是生物酶的特殊作用。
概括說,我們這里討論的指復雜的有機物分子,在水解酶參與下加以水分子分解為簡單化合物的反應。反應是在缺氧條件下進行的。
01
水解工藝與厭氧工藝的區(qū)別
要區(qū)別水解工藝與厭氧工藝的概念,必須先了解厭氧工藝的反應經路。
通常,我們把厭氧反應分為四個階段:第一階段水解;第二階段酸化;第三階段酸性衰退;第四階段甲烷化。
在水解階段,固體物質溶解為溶解性物質,大分子物質降解為小分子物質,難生物降解物質轉化為易生物降解物質。在酸化階段,有機物降解為各種有機酸。水解和產酸進行得較快,難以把它們分開。起作用的主要微生物是水解菌和產酸菌。
我們所說的水解工藝,就是利用厭氧工藝的前兩段,即把反應控制在第二階段,不進入第三階段。為區(qū)別厭氧工藝,定名為水解(Hydrolization)工藝。水解反應器中實際上完成水解和酸化兩個過程。但為了簡化稱呼,簡稱為“水解”。
水解工藝系統(tǒng)中的微生物主要是兼性微生物,它們在自然界中的數量較多,繁殖速度較快。而厭氧工藝系統(tǒng)中的產甲烷菌則是嚴格的專性厭氧菌,它們對于環(huán)境的變化,如PH值、堿度、重金屬離子、洗滌劑、氨、硫化物和溫度等的變化,比水解菌和產酸菌要敏感得多,并且生長緩慢(世代期長)。
最重要的是水解工藝和厭氧工藝中的兩類不同菌種的生態(tài)條件差異很大。水解工藝是在缺氧條件下反應,而厭氧工藝則是在厭氧條件下反應。這里說的“缺氧”(anoxic)有別于“厭氧”,所謂厭氧(annaerobic)作用是指絕對的無氧(溶解氧DO=0),而缺氧(anoxic)作用是指無氧或微氧(DO<0.3-0.5mg/l) 。
正因為水解工藝是在缺氧條件下完成,因而在工程實施中,可將工藝后續(xù)好氧工藝串連組合在一個反應器中完成,實現水解-好氧工藝。為區(qū)別厭氧-好氧工藝,把水解(H)-好氧(O)工藝,暫定名為H/O法。
02
常見主要有機污染物的水解反應經路
(1)糖類(碳水化合物)物質的水解。糖類物質由碳、氫、氧三種元素構成,是多羥醛或羥酮及其縮合物的某些衍生物的總稱。可分為單糖、低聚糖和多糖。
單糖是不能水解的,是最簡單的碳水化合物,如葡萄糖、果糖。
低聚糖中,由兩個分子單糖結合而成的稱二糖,三個分子單糖結合的稱三糖。庶糖、麥芽糖和乳糖屬二糖;棉子糖屬三糖。低聚糖通過水解,生成單糖。
多糖是由多個單糖或其衍生物所組成的碳水化合物。淀粉、纖維素、瓊膠、果膠等屬多糖物質。多糖通過水解,生成原來的單糖,或其衍生物。
在有機污水中,一般以水解形式存在的物質為較多,例如淀粉。水解淀粉的酶,大致可分為四類,即a一淀粉酶,b一淀粉酶,淀粉1-6糊精酶和葡萄糖淀粉酶。淀粉在上述水解酶作用下的水解經路為:
淀粉 → 糊精 → 麥芽糖 → 葡萄糖
當多糖類物質水解成葡萄糖后不能再水解了。如果反應條件仍處于缺氧條件,則葡萄糖會通過糖的酵解過程分解成2個丙酮酸(即1×C6→2C3)。至此,多糖類的水解(酸化)過程全部完成。進一步的徹底降解,只能在有氧條件下才能完成即在有氧條件下丙酸酮進入三羧酸循環(huán),達到完全的氧化:
2CH3COCOOH + 4H+6O2 → 6CO2 + 6H2O。
(2)蛋白質的水解。蛋白質是由多種氨基酸分子組成的復雜有機物。它由C、H、O、N等主要元素組成,有的還含有Fe、I、P、S等元素。蛋白質與糖類、脂肪類物質分子的主要不同點在于它的組分含有N素。在蛋白質中,氮的含量平均約為16%。
蛋白質不能直接被微生物利用,在進入細胞組織之前,需經蛋白質水解酶的作用,使其水解成氨基酸。其水解經路為:蛋白質 →多肽 →二肽 → 氨基酸。至此。蛋白質的水解過程完成。實際上蛋白質水解到二肽階段就可作為底物,被微生物細胞所利用。
(3)脂肪(類脂肪)物質的水解。脂肪是不含氮的有機化合物,由C、H、O等元素組成。
脂肪的降解也是首先在細胞外,通過脂肪水解酶發(fā)生水解,生成甘油和相應的脂肪酸。甘油的進一步降解類似于糖解過程的一部分,轉化為丙酮酸。至此,水解反應完成。水解產物脂肪酸丙酮酸的進一步降解,則需在有氧下進入三羧酸循環(huán),達到完全的氧化。
(4)芳香族化合物的水解。盡管苯環(huán)的化學結構相當穩(wěn)定,但大部分苯環(huán)物質可在微生物的作用下被降解。
降解經路大致可分為3種形式。
a)生態(tài)變化。芳香族化合物從一種化合物形態(tài)轉化為另一種形態(tài)。例如芳香族硝基化合物(硝基苯)還原成苯胺。這一特性可利用到污水處理工程中。眾所周知。苯胺是可以在好氧下,予以徹底降解,而且降解速率較快,但硝基苯則不然,它不能在好氧條件下降解??墒窍趸皆谌毖鯒l件下在兼性微生物的作用下,可轉變形態(tài),成為苯胺,然后通過好氧生物作用,達到徹底降解。
b)苯環(huán)斷裂。在缺氧條件下,由于兼性微生物的作用,某些苯環(huán)化合物可以出現苯環(huán)裂解。苯環(huán)的裂解。包括兩個基本步驟:首先生成兩個鄰位羥基化合物,再發(fā)生苯環(huán)的斷裂,分裂為有機酸。當有機物降解為有機酸后,再通過好氧條件下的三羧酸循環(huán)予以徹底降解。
c)長鏈分子斷裂。在染料工業(yè)中,偶氮系列染料占有60%的比重。偶氮基系染料中的發(fā)色基團。一旦偶氮基團被降解,則染料原有的色澤將消失。在兼性微生物作用下的水解過程,會發(fā)生染料分子的裂解,使偶氮鍵斷裂,并形成新的碎片分子。因而,雖然偶氮化合物的可生化性較差,但通過水解裂解,生成的苯胺類化合物,可生化性就變得十分好,它的BOD5/CODcr比值明顯上升。甲基橙染料,系偶氮類化合物,它的可生化性較差,屬難生化物質,BOD5/CODcr比值僅為0.03-0.025,但水解反應后,形成的苯胺結構碎片分子,其BOD5/CODcr比值,上升至0.41-0.59。
水 解 工 藝 的 特 點
(1)污水經水解處理后,BOD5/CODcr比值,有明顯升高。例如制藥廠土霉素生產廢水,進水BOD5/CODcr的比值0.34,經水解后,比值上升為0.43,可生化性得到了提高。
(2)對厭氧處理而言,水解反應的水力停留時間較短。對工業(yè)污水中的有機污染物來說,根據其分子結構、分子量大小,水解反應一般在4-18小時完成。
(3)用膜法水解工藝,由于生物量大、容積負荷高,能適應進水CODcr負荷變化。一般說,進水CODcr濃度升高3-4倍,而出水CODcr的去除率,非旦不下降,反而升高,即進水濃度越高,CODcr去除率高。水解工藝有很大的耐沖擊負荷能力。
(4)水解工藝運行穩(wěn)定,受外氣溫變化影響小。一般說水溫在3-40℃ 之間,因為水解菌種由中溫和低溫菌種協(xié)同作用。
(5)水解池不產生如厭氧反應那樣的臭味,水解池可設計成敞口式的。敞口的水解池,池子越深,效率越高,在地基地耐力許可的條件下,池深可達8.5-9m,可節(jié)省用地,適于用地緊張的城市內的污水站。特別是對化工企業(yè),在消防距離不能滿足要求的情況下,水解工藝比厭氧工藝有其實際應用價值。
(6)水解菌種不同于專性厭氧菌種甲烷菌,它是一種兼性菌種,在自然界中存在的量較多,而且存在的面亦較廣,在工程實施時,容易培菌。一旦污水中有機污染物(底物)發(fā)生變化,處理裝置也能很快適應。這完全不同于厭氧處理中的甲烷菌。對甲烷菌而言,由于它是單一性菌種,只要底物發(fā)生變化,甲烷菌就在衰亡。從市場經濟的規(guī)律來說,企業(yè)的產品結構必然受市場需要所支配,生產的產品很有可能不斷更新轉換,污水中的有機污染物成分亦會相應發(fā)生變化。水解菌種的易殖性及其強適應性,使水解工藝較厭氧工藝有其突出的優(yōu)點,即能適應企業(yè)產品結構的變化。
(7)水解工藝具有另一個比較突出的優(yōu)點是,隨運行時間的推移,CODcr的去除率呈明顯的增長趨勢。
(8)多段H/O工藝,可實現生物脫氮,工程實踐表明,氨氮可由原水299mg/l降至5mg/l以下。
(9)一般說,各污水站都設調節(jié)池。工程實施時,可利用調節(jié)池,內加分格及纖維填料,作膜法水解池用,實現一池多用,可節(jié)省基建投資。由于水解池本身有較高的CODcr去除率,因而可作為去除CODcr的一級構筑物。對已建有機污水站來說,若將調節(jié)池改造為水解池,可使整個污水站的CODcr總去除率提高30%左右。
水 解 工 藝 的 設 計 要 點
(1)控制進水PH值。水解工藝的兼性菌種對PH值的適應范圍很寬(PH值5.5-10之間)。但最佳值,應與后續(xù)處理條件一并考慮。
(2)控制溶解濃度,一般來說,DO值應控制在<0.3-0.5mg/l。
(3)池形設計要造成良好的水力工況。應控制池深、池長、池寬的比例。池內分格,造成上下推流、水平推流、減少“死區(qū)。水解池是否加蓋,可視進水溫度,水力停留時間及地區(qū)冬季室外溫度等諸因素而定。
(4)根據不同有機污染物的分子結構、分子量,設計前最好先小試,確定有機污染物的水解速率(水力停留時間),工程實施時,作適當放大。
(5)控制C、N、P比例。例如上海冠生園食品總廠污水缺N素,而臨安化工廠(生產染料)污水中富C素和N素。有條件的話,將生活污水引入處理系統(tǒng),對平衡的環(huán)狀分子結構可連續(xù)串聯(lián)水解—好氧2至3次(即兩段H/O法或三段落H/O法)。此時,應控制水解和好氧反應水力停留時間的最佳比例。
水 解 工 藝 性 能 指 標
水解池的CODcr去除率為30-50%(某些工程可達60-80%);
固體懸浮物的水解率為60-65%;
水解-好氧工藝與全好氧工藝相比,能耗可節(jié)省40%左右。
占地面積比厭氧工藝或純好氧工藝節(jié)省20-30%。
水解-好氧工藝(H/O工藝)的CODcr總去除率可達到96-98%。
水 解 工 藝 適 用 范 圍
(1)目前已在下列工業(yè)廢水處理站應用了水解工藝:食品生產廠廢水,啤酒廢水,涂裝廢水、含油廢水、生物制藥廢水、石油化工廢水、制革廢水、特種化工廢水、化工染料廢水、發(fā)酵、釀造工業(yè)廢水、醫(yī)院含菌廢水、機械加工廢水及類似的生活污水。
(2)可適用的工業(yè)生產污水及類似的生活污水,
采用H/O工藝目前已能處理COD進水濃度200—10000mg/l的廢水。
水解酸化池采用活性污泥法,在水解裝置中,發(fā)酵細菌將廢水中復雜有機物(包括多糖、脂肪、蛋白質等)水解為有機酸、醇類。在酸化階段產氫、產乙酸細菌將發(fā)酵產物有機酸和醇類代謝為乙酸和氫,使大分子物質降解為小分子物質,使難生化的固體物降解為易生化的可溶性物質,提高了廢水的可生化性。經水解酸化池處理后的廢水進入生物接觸氧化池,向廢水中輸送空氣進行曝氣,曝氣裝置采用D=215的膜片式微孔曝氣器。水中碳水化合物為好氧微生物提供了豐富的營養(yǎng),加快了好氧微生物的新陳代謝,在其作用下水中有機物得以有效降解。
構筑物名稱: | 水解酸化池 |
數量: | 2座 |
構筑物材料: | 鋼筋混凝土 |
建筑尺寸: | 6.7m(L)×6m(W)×5.5m(H) |
主要配套設備: | |
(1)潛水攪拌機 | |
數量: | 2臺 |
葉輪直徑: | Φ370mm |
葉輪轉速: | 960rpm |
功率: | 4KW |
推力: | 1200N |
(2)填料 | |
規(guī)格: | Φ150mm |
數量: | 160m3 |
02
A/O工藝將前段缺氧段和后段好氧段串聯(lián)在一起,A段DO不大于0.2mg/L,O段DO=2~4mg/L。在缺氧段異養(yǎng)菌將污水中的淀粉、纖維、碳水化合物等懸浮污染物和可溶性有機物水解為有機酸,使大分子有機物分解為小分子有機物,不溶性的有機物轉化成可溶性有機物,當這些經缺氧水解的產物進入好氧池進行好氧處理時,可提高污水的可生化性及氧的效率;在缺氧段,異養(yǎng)菌將蛋白質、脂肪等污染物進行氨化(有機鏈上的N或氨基酸中的氨基)游離出氨(NH3、NH4+),在充足供氧條件下,自養(yǎng)菌的硝化作用將NH3-N(NH4+)氧化為NO3-,通過回流控制返回至A池,在缺氧條件下,異氧菌的反硝化作用將NO3-還原為分子態(tài)氮(N2)完成C、N、O在生態(tài)中的循環(huán),實現污水無害化處理。
構筑物名稱: | A池 |
數量: | 2座 |
構筑物材料: | 鋼筋混凝土 |
建筑尺寸: | 3.75m(L)×7m(W)×5.0m(H) |
主要配套設備: | |
(1)潛水攪拌機 | |
數量: | 2臺 |
葉輪直徑: | Φ370mm |
葉輪轉速: | 960rpm |
功率: | 4KW |
推力: | 1200N |
(2)填料 | |
規(guī)格: | Φ150mm |
數量: | 105m3 |
構筑物名稱: | 01池 |
數量: | 2座 |
構筑物材料: | 鋼筋混凝土 |
建筑尺寸: | 9.7m(L)×7m(W)×5.0m(H) |
主要配套設備: | |
(1)填料 | |
規(guī)格: | Φ150mm |
數量: | 136m3 |
(2)微孔曝氣器 | |
規(guī)格: | Φ215mm |
數量: | 270套 |
構筑物名稱: | 02池 |
數量: | 2座 |
構筑物材料: | 鋼筋混凝土 |
建筑尺寸: | 5.4m(L)×5.4m(W)×5.0m(H) |
主要配套設備: | |
(1)填料 | |
規(guī)格: | Φ150mm |
數量: | 116m3 |
(2)微孔曝氣器 | |
規(guī)格: | Φ215mm |
數量: | 230套 |
(3)回流泵 | |
型號: | Q=100m3/h,H=7m |
功率; | N=4.0kw |
數量: | 2臺(1用1備) |
(4)曝氣風機 | |
風量: | Q=35.6m3/min |
風壓 | 6m |
功率 | 55KW |
數量: | 2套(1用1備) |
來源:環(huán)保易交易