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農(nóng)藥廢水的組成
農(nóng)藥工藝廢水的污染主要來源于生產(chǎn)過程中所排放的廢水,據(jù)統(tǒng)計(jì),全國農(nóng)藥工藝每年排放廢水約1.5億噸,主要是生產(chǎn)過程中的排水、產(chǎn)品洗滌水、設(shè)備和車間地面的清洗水等。該行業(yè)廢水具有以下特點(diǎn):
1. 有機(jī)物濃度高,毒害大。其中合成廢水的COD濃度一般均在數(shù)萬以上,有時(shí)甚至高達(dá)數(shù)十萬;
2. 污染物成分復(fù)雜。以有機(jī)磷的生產(chǎn)廢水為例,不僅含有大量的有機(jī)磷和二價(jià)硫,而且還含有大量的合成過程中未反應(yīng)的中間體、副產(chǎn)物。如對敵敵畏廢水進(jìn)行分析,鑒定出的9種有機(jī)化合物中,2種為原藥,6種為原藥降解產(chǎn)物,一種為其他芳香化合物;
3. 難生物降解物質(zhì)多。如甲基氯化物廢水,當(dāng)進(jìn)水COD濃度為1000mg/L,停留24h,COD去除率僅為50%~54%,同時(shí)活性污泥逐漸松散;
4. 有惡臭,對人的呼吸道和粘膜有刺激性;
5. 農(nóng)藥廢水排放量大,而且由于生產(chǎn)工藝不穩(wěn)定,操作管理等問題,造成廢水水質(zhì)、水量不穩(wěn)定,為廢水的處理帶來了附加困難。這些廢水如果不經(jīng)過處理直接排入江河水體,不僅會(huì)嚴(yán)重地破壞水體生態(tài),而且對人類的生存環(huán)境也將構(gòu)成極大的威脅。
因此,農(nóng)藥生產(chǎn)廢水的治理必須根據(jù)本廠的產(chǎn)品結(jié)構(gòu)和廢水組成選擇適用的治理技術(shù)。
農(nóng)藥廢水處理技術(shù)
目前,農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)根據(jù)采用原理的不同,可分為物理法、化學(xué)法、生化法。
(1) 物理法:
物理法常作為一種預(yù)處理的手段用于廢水處理中。預(yù)處理的目的是通過回收廢水中的有用成分,或?qū)σ恍╇y生物降解物進(jìn)行處理,從而達(dá)到去除有機(jī)物,提高生化可行性,降低生化處理負(fù)荷,提高處理效率的目的。常見的處理方法包括沉淀、吸附、超聲波法降解、萃取。
① 沉淀法
在農(nóng)藥廢水中常包含有一些懸浮物和可溶性大分子物質(zhì),對于廢水生化處理過程中,要在生化處理前通過沉淀法對農(nóng)藥廢水進(jìn)行處理。沉淀分為絮凝、沉淀兩個(gè)過程。絮凝沉淀是針對一些較難沉的懸浮物質(zhì)的處理,在廢水中投加絮凝劑后,可以形成表面積較大的絮狀物,并通過吸附架橋等連接功能,將小顆粒懸浮物連在一起,使之匯集為密度較大的團(tuán)狀物,通過重力條件使水體得到凈化。
② 吸附法
吸附法是指利用固體吸附劑表面的物理或化學(xué)吸附作用將廢水中的溶解性物質(zhì)去除。吸附劑往往是多孔性的,吸附劑的種類很多,有活性炭、活性白土、硅藻土、大孔樹脂等。由于活性白土、硅藻土的吸附能力差,在農(nóng)藥廢水的處理中常用活性炭和大孔樹脂作為吸附劑。
③ 超聲波法降解
超聲波法是指利用福射過程中的效應(yīng),把污水中的難降解類和大分子類有機(jī)物轉(zhuǎn)化為可以容納的小分子類有機(jī)物。該法是剛興起的新型處理方法之一,不但具有操作上易于實(shí)現(xiàn)、快速降解的特點(diǎn),而且還能單獨(dú)的或者同其它的水處理技術(shù)一起使用,是一類特別具有應(yīng)用前景的方法。
④ 萃取法
萃取方法是一種利用物質(zhì)在兩相中分配系數(shù)的差別而使混合物分離的方法。相對效率高、操作較簡單、投資較少是萃取法的優(yōu)點(diǎn)。萃取法在處理毒性較高的含酚、氰廢水時(shí),效果尤為明顯,去除比例最高至99.7%。
(2) 化學(xué)法:
化學(xué)處理方法一般用于污水生化處理的前處理或深度處理。其原理是利用化學(xué)反應(yīng)的作用,向廢水投入藥劑發(fā)生化學(xué)反應(yīng)實(shí)現(xiàn)無害化的方法。直接生化處理pH較高或較低的廢水,其處理效果不明顯。此時(shí)應(yīng)該對廢水的堿度進(jìn)行調(diào)節(jié),即為酸堿中和法。另外,將化學(xué)處理法應(yīng)用在農(nóng)藥廢水中,可稱為氧化法或者還原法,并且以氧化法居多。
① 光催化法
光催化方法是一種利用電子的強(qiáng)還原性和空穴中的強(qiáng)氧化性來處理廢水的方法。一般當(dāng)紫外光線照射在半導(dǎo)體載體(催化劑)時(shí)容易發(fā)生電子躍遷,進(jìn)而產(chǎn)生電子和光生空,由于這兩者具有強(qiáng)氧化性和還原性,能與基團(tuán)發(fā)生反應(yīng),從而實(shí)現(xiàn)對污染物的去除。
② Fenton氧化法
Fenton試劑是一種強(qiáng)氧化劑。其試劑是由H2O2與Fe2+以一定比例混合組成的強(qiáng)氧化體系, H2O2在酸性條件下(一般 pH<3.5)被Fe2+或Fe3+催化分解產(chǎn)生高活性的·OH和·O2H,同時(shí)Fe2+還有絮凝作用。該體系活性高、反應(yīng)速度快,甚至可以破壞苯環(huán)和消除芳香族化合物的生物毒性,改善廢水的可生化性。但在實(shí)際應(yīng)用中,操作流程比較復(fù)雜,過氧化氫價(jià)格較高,使其推廣應(yīng)用受到部分限制。
③ 微電解法
對于微電解法又被叫做內(nèi)電解法和還原鐵法等等,其處理原理為,把碳鐵合金浸入到水當(dāng)中,此時(shí),形成了大量的Fe-C電池微原,純鐵為陽極,碳化鐵作陰極。在酸性情況下,陰極發(fā)生還原反應(yīng),此反應(yīng)是由陰極產(chǎn)生的氧與廢水中物質(zhì)發(fā)生還原反應(yīng),就使得廢水中污染物的原有結(jié)構(gòu)破壞了,則更容場進(jìn)行絮凝沉淀或吸附;陽極的鐵會(huì)氧化成Fe(0H)2和Fe(0H)3,它們則具有很強(qiáng)的吸附性能,可吸附水中大部分懸浮物質(zhì),使廢水得到有效凈化。
④ 濕式氧化法
濕式氧化法是在一定的溫度和壓力條件下,向廢水中通入氧氣和空氣,將水中的有機(jī)物分解為氮?dú)?、水蒸氣、二氧化碳及殘存有機(jī)物的方法。但由于傳統(tǒng)的濕式氧化法反應(yīng)條件過于苛刻,即使是采用改良技術(shù)-催化濕式氧化技術(shù)處理農(nóng)藥廢水,仍需要較高的溫度和壓力,設(shè)備投資大,技術(shù)比較復(fù)雜,而且需要足夠的處理規(guī)模。
(3) 生化法:
由于廢水生物處理符合可持續(xù)發(fā)展的思想,近年來廣泛受到人們的重視。對于各種性質(zhì)的農(nóng)藥廢水,通過適當(dāng)?shù)念A(yù)處理控制和去除廢水中有害物質(zhì)后就可以用現(xiàn)代生物技術(shù)進(jìn)行處理,微生物在通過一定程度的培養(yǎng)馴化后可用來降解有機(jī)物。生化處理較物化處理更加經(jīng)濟(jì),處理廢水同時(shí)還可以回收資源和能源(如厭氧消化產(chǎn)生的沼氣)。根據(jù)參與廢水處理中微生物代謝的類型,廢水的生物處理技術(shù)可分為好氧生物處理和厭氧生物處理兩大類。
① 厭氧生物處理法
厭氧生物處理過程又稱厭氧消化,厭氧消化分三個(gè)階段:水解階段、酸化階段、甲烷階段。在水解階段,固體物質(zhì)降解為溶解性物質(zhì),大分子物質(zhì)降解為小分子物質(zhì);酸化階段,碳水化合物降解為脂肪酸,水解和產(chǎn)酸進(jìn)行的較快,難以把他們分開,此階段主要微生物是水解產(chǎn)酸菌;第三個(gè)階段是甲烷階段,有機(jī)酸和溶解的含氮化合物分解成氨、胺和少量CO2、N2、CH4、H2,再由甲烷菌把有機(jī)酸轉(zhuǎn)換為沼氣。
② 好氧生物處理法
好氧生物處理法一般作為終端處理工藝廣泛應(yīng)用于農(nóng)藥廢水處理中。常見的有活性污泥法、SBR法、生物膜法和接觸氧化法工藝等。其中接觸氧化法是一種兼有活性污泥法和生物膜法特點(diǎn)的新廢水生化處理法。生物接觸氧化法其本質(zhì)就是在池內(nèi)充填填料,已經(jīng)充氧的廢水浸沒全部填料,在填料上布滿生物膜,在生物膜上微生物新陳代謝功能的作用下,廢水中有機(jī)污染物得到降解。生物接觸氧化法特點(diǎn)為微生物濃度高,產(chǎn)泥量較少,具有較強(qiáng)的抗沖擊負(fù)荷,同時(shí)不易產(chǎn)生污泥膨脹現(xiàn)象。接觸氧化法有點(diǎn)明顯,但填料較易堵塞,填料堵塞后對處理水質(zhì)有明顯降低,使得布水布?xì)獠环€(wěn)定,另外,該方法受溫度影響較大。
目前農(nóng)藥廢水處理存在的問題
當(dāng)前,農(nóng)藥廢水的綜合治理技術(shù)研究還不夠完善,生產(chǎn)水平、環(huán)保設(shè)施和測試手段都有待提高。我國在農(nóng)藥廢水處理方面與國外的先進(jìn)水平有著較大的差距,存在于以下幾個(gè)方面:
1. 生產(chǎn)設(shè)備較差,生產(chǎn)技術(shù)落后。我國的農(nóng)藥生產(chǎn)中,不論是技術(shù)還是設(shè)備仍為發(fā)達(dá)國家的八十年代水平,由此帶來的后果是:原料消耗過多、生產(chǎn)效率較低。從而使農(nóng)藥生產(chǎn)過程產(chǎn)生的有毒有害物質(zhì)含量較高,廢水、廢氣和廢渣排放量過大。
2. 農(nóng)藥廢水的的科研工作沒有發(fā)達(dá)國家迅速,處理技術(shù)尚沒有達(dá)到先進(jìn)水平。在國內(nèi)農(nóng)藥廢水處理過程中,尤其是對于高濃度、難于生物降解的廢水的處理中,預(yù)處理技術(shù)不全面,使得處理農(nóng)藥廢水難度相當(dāng)大。
3. 農(nóng)藥廢水中有較多的地面及設(shè)備沖洗水和冷卻水。由于管理生產(chǎn)的水平較差,以及操作水平有限,造成了國內(nèi)農(nóng)藥行業(yè)重復(fù)用水效率不超過30%。
瑞勇工藝優(yōu)勢
? 公司在水處理領(lǐng)域有十多年的豐富經(jīng)驗(yàn)并擁有多項(xiàng)zhuanli技術(shù),在不段吸取國內(nèi)外先進(jìn)的新技術(shù)、新工藝的同時(shí),還引進(jìn)了韓國、日本的先進(jìn)設(shè)備、優(yōu)勢菌種,在處理高濃度廢水方面有獨(dú)特的優(yōu)勢;
? 針對農(nóng)藥廢水,由于水中的有機(jī)污染物呈現(xiàn)出復(fù)雜多樣、難降解的特點(diǎn),僅采用單一的處理工藝往往達(dá)不到預(yù)期目的。我司根據(jù)廢水水質(zhì)的情況選擇適宜的工藝組合,采用聯(lián)合處理方法,在保證企業(yè)廢水實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放的同時(shí),也力爭做到資源的節(jié)能化、環(huán)境的生態(tài)化;
? 公司自行開發(fā)的國內(nèi)首創(chuàng)的環(huán)保智能管家系統(tǒng)可以幫助企業(yè)實(shí)現(xiàn)低成本運(yùn)營,智能化操作,遠(yuǎn)程監(jiān)控、管理及廢水穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放。
瑞勇農(nóng)藥廢水處理工藝特點(diǎn)
? 采用分別收集、分別處理形式,降低處理成本并實(shí)現(xiàn)中水回用,減輕企業(yè)壓力;
? 針對不同水質(zhì),采用適宜物化預(yù)處理手段,有效去除一些有害、難降解有機(jī)物,降低后續(xù)生化處理系統(tǒng)的負(fù)荷;
? 采用韓國引進(jìn)的GS-BDR反應(yīng)塔,配合水解酸化及接觸氧化法,有效提高廢水的可生化性,減少生化污泥量;
? 采用韓國新型的高分子組合填料,有效減少掛膜時(shí)間,掛膜穩(wěn)定,微生物含量高;
? 采用我司自主研發(fā)的交替排放系統(tǒng),通過此法可確保出水離子始終達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn),保證最終處理后排放的廢水100%的達(dá)標(biāo),讓企業(yè)真正做到無憂;
? 采用我司獨(dú)有的智能化系統(tǒng),不但能夠遠(yuǎn)程監(jiān)控、控制系統(tǒng)的各個(gè)部件,還可以
在線監(jiān)測污水水質(zhì)并附有預(yù)警功能,并發(fā)現(xiàn)故障部位,從而提醒操作人員及時(shí)處理。
? 在布局和景觀規(guī)劃中,體現(xiàn)“生態(tài)化”的設(shè)計(jì)理念,真正落實(shí)國家節(jié)能減排政策和可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略,迎合未來環(huán)保業(yè)的發(fā)展要求。
工藝基本流程圖
處理工藝說明
將生產(chǎn)廢水單獨(dú)收集,分別由耐腐蝕泵泵至生產(chǎn)廢水調(diào)節(jié)池,通過加藥泵加酸調(diào)節(jié)水質(zhì),以滿足后續(xù)預(yù)處理需要;調(diào)節(jié)池內(nèi)置耐腐泵,將廢水泵至預(yù)處理系統(tǒng),預(yù)處理采用鐵碳微電解+催化氧化+混凝沉淀工藝,沉淀后出水溢流至一級(jí)水解酸化池,完成生產(chǎn)廢水的前處理階段,隨后流入綜合廢水調(diào)節(jié)池,與綜合廢水充分混合,由置于綜合廢水調(diào)節(jié)池的潛污泵泵至二級(jí)水解酸化池,水解后出水泵至GS-BDR反應(yīng)塔進(jìn)行高效曝氣,出水溢流至二級(jí)接觸氧化池進(jìn)行生化好氧處理,處理后出水經(jīng)沉淀池沉淀,上清液溢流至智能交替排放系統(tǒng)經(jīng)檢測合格后達(dá)標(biāo)排放,不合格水回流處理。