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造紙廢水達(dá)標(biāo)排放

造紙生產(chǎn)廢水的組成

制漿造紙業(yè)是傳統(tǒng)的污染大戶，其廢水排放量和COD排放量均居我國(guó)各類工藝排放量的首位，對(duì)水環(huán)境污染最為嚴(yán)重。主要是包含備料廢水、蒸煮廢水、洗漂廢水、黑液、中段廢水、白水、綜合廢水等。制漿造紙廢水成分復(fù)雜，可生化性差，屬于較難處理的工業(yè)廢水，具有以下特點(diǎn)：

1. 廢水排放量大、可生化性差。

2. 污染物有機(jī)物濃度高、成分復(fù)雜。纖維素、木素、半纖維素?zé)o機(jī)物、可抽提物、多糖類等。大部分是不同階段的生產(chǎn)過(guò)程中排出來(lái)、污染負(fù)荷大。

3. 有惡臭，對(duì)人的呼吸道和粘膜有刺激性；

4. 毒性大、主要是黑液中含有松香酸和不飽和的脂肪酸；冷凝液中含有對(duì)水生動(dòng)物有害的分成，如硫化氫、甲基硫、基硫醚；漂白堿抽提廢水中的多種氮化有機(jī)化合物、如二噁英。

5. PH變化大、堿法紙漿廢水PH值為9-10、漂白廢水的PH值2-12、酸法紙漿廠的廢水PH值低至1.2-2.0。

6. 色度高。

7. 懸浮物多:包括可沉降懸浮物和不可沉降懸浮物，主要是纖維和纖維細(xì)料

8. 溫度高

因此，制漿造紙生產(chǎn)廢水的治理必須根據(jù)本廠的產(chǎn)品結(jié)構(gòu)和廢水組成選擇適用的治理技術(shù)。

制漿造紙廢水處理技術(shù)

目前，制漿造紙廢水處理技術(shù)根據(jù)采用原理的不同，可分為物理法、化學(xué)法、生化法。

黑液的處理方法主要有堿回收、酸析法、膜分離法、絮凝沉淀法、生化法。

中段廢水主要成分與黑液類似，但濃度低于黑液，處理主要方法有網(wǎng)篩微濾、氣浮、高級(jí)化學(xué)氧化法、堿回收、酸析法、膜分離法、絮凝沉淀法、生化法。

白水的污染物主要方法是封閉循環(huán)利用、過(guò)濾、氣浮、沉淀和篩分等處理工藝。

(1) 物理法：

① 格柵

當(dāng)不設(shè)置纖維回收間或?yàn)樘岣呃w維質(zhì)量時(shí)，應(yīng)設(shè)置粗、細(xì)格柵渠、過(guò)濾篩網(wǎng)去除廢水中懸浮物。

② 沉淀法

在廢水中常包含有一些懸浮物和可溶性大分子物質(zhì)，對(duì)于廢水生化處理過(guò)程中，要在生化處理前通過(guò)沉淀法對(duì)廢水進(jìn)行處理。沉淀分為絮凝、沉淀兩個(gè)過(guò)程。絮凝沉淀是針對(duì)一些較難沉的懸浮物質(zhì)的處理，在廢水中投加絮凝劑后，可以形成表面積較大的絮狀物，并通過(guò)吸附架橋等連接功能，將小顆粒懸浮物連在一起，使之匯集為密度較大的團(tuán)狀物，通過(guò)重力條件使水體得到凈化。

③ 吸附法

吸附法是指利用固體吸附劑表面的物理或化學(xué)吸附作用將廢水中的溶解性物質(zhì)去除。吸附劑往往是多孔性的，吸附劑的種類很多，有活性炭、活性白土、硅藻土、大孔樹(shù)脂等。由于活性白土、硅藻土的吸附能力差，在制漿造紙廢水的處理中常用活性炭和大孔樹(shù)脂作為吸附劑。

④ 氣浮法

水中懸浮物體密度接近于水密度1kg/L時(shí)，通過(guò)池底微孔曝氣盤(pán)在水中形成高度分散的微小氣泡，粘附廢水中疏水基的固體或液體顆粒，形成水、氣、顆粒三相混合體系，顆粒粘附氣泡后，形成表觀密度小于水的絮體而上浮到水面，形成浮渣層，再通過(guò)鏈條刮渣機(jī)刮除排入污泥池，從而實(shí)現(xiàn)固液或者液液分離。

⑤ 膜分離法

膜分離法主要有超濾UF、電滲析ED和反滲透RO。

超濾膜是利用納米級(jí)的物理孔徑在一定的壓力作用下，對(duì)料液中的物質(zhì)進(jìn)行分離、凈化、純化和濃縮的一個(gè)純物理過(guò)程，它不引起分離物質(zhì)化學(xué)性質(zhì)的變化，是一種非常安全和可靠的過(guò)濾和濃縮方法。

電滲析ED是指電驅(qū)動(dòng)膜分離設(shè)備是在外加直流電場(chǎng)的作用下，利用電驅(qū)動(dòng)膜的選擇透過(guò)性，使離子從一部分水中遷移到另一部分水中的物理化學(xué)過(guò)程。電驅(qū)動(dòng)膜分離淡化器，就是利用多層隔室中的電滲析過(guò)程達(dá)到使水除鹽的目的。

反滲透RO是用足夠的壓力使黑液中的溶劑通過(guò)反滲透膜時(shí)被分離出來(lái)，方向與滲透方向相反，可使用大于滲透壓的反滲透法進(jìn)行分離、提純和濃縮溶液。

(2) 化學(xué)法：

化學(xué)處理方法一般用于污水生化處理的前處理或深度處理。其原理是利用化學(xué)反應(yīng)的作用，向廢水投入藥劑發(fā)生化學(xué)反應(yīng)實(shí)現(xiàn)無(wú)害化的方法。直接生化處理pH較高或較低的廢水，其處理效果不明顯。

① 堿回收法

堿回收是將溶解性固體物從紙漿纖維中提取出來(lái)，通過(guò)蒸發(fā)濃縮后的Na2CO3熔融后加入石灰苛化，生成NaOH后回收到紙漿生產(chǎn)工藝中。

在傳統(tǒng)的堿回收技術(shù)基礎(chǔ)之上，改進(jìn)工藝后出現(xiàn)了混合焙燒堿回收技術(shù)和直接堿回收技術(shù)。

直接堿回收技術(shù)將造紙工藝黑液濃縮成固體物，并與赤鐵礦在高溫中混合反應(yīng)，生成Na2Fe2O4，然后水解生成堿液和赤鐵礦，生成的赤鐵礦固體循環(huán)利用。

混合焙燒堿回收技術(shù)是將苛化產(chǎn)水的CaCO3與濃縮黑液混合，利用黑液中有機(jī)物的燃燒產(chǎn)生的熱量將CaCO3分解成CaO和CO2，再將CaO回用到苛化工藝之中。

②  酸析法

造紙黑液中主要成分是木素和聚糖等，而木素在堿性溶液中一可溶性酚鈉鹽的形式存在，加酸調(diào)節(jié)PH值至4.5以下，與木素生成不溶性的游離酚并從黑液中析出，在經(jīng)過(guò)沉淀和機(jī)械脫水后得到濕木素。

③ Fenton氧化法

Fenton試劑是一種強(qiáng)氧化劑。其試劑是由H2O2與Fe2+以一定比例混合組成的強(qiáng)氧化體系， H2O2在酸性條件下(一般 pH<3.5)被Fe2+或Fe3+催化分解產(chǎn)生高活性的·OH和·O2H，同時(shí)Fe2+還有絮凝作用。該體系活性高、反應(yīng)速度快，甚至可以破壞苯環(huán)和消除芳香族化合物的生物毒性，改善廢水的可生化性。但在實(shí)際應(yīng)用中，操作流程比較復(fù)雜，過(guò)氧化氫價(jià)格較高，使其推廣應(yīng)用受到部分限制。

(3) 生化法：

黑液分離木素后，黑液的有機(jī)負(fù)荷降低，生化性好，適合生化處理。

當(dāng)一級(jí)處理后廢水COD大于2000mg/l時(shí)，宜采用厭氧+好氧處理工藝，當(dāng)廢水CODcr濃度小于小于1200mg/l時(shí)，宜采用好氧處理工藝。當(dāng)采用亞硫酸銨制漿時(shí)，廢水處理采用缺氧+好氧工藝。

① 好氧生物處理法

活性污泥處理高濃度造紙廢水處理容易出現(xiàn)污泥膨脹，應(yīng)在其基礎(chǔ)上進(jìn)行改進(jìn)，相對(duì)于活性污泥而言，生物膜法具有高容積負(fù)荷、耐沖擊和抗毒能力，無(wú)需污泥回流及處理設(shè)施緊湊等優(yōu)點(diǎn)。

② 厭氧生物處理法

厭氧生物處理適合用于半化學(xué)漿和化學(xué)機(jī)械漿的制漿廢水的處理，可以用于堿法蒸煮廢液的單獨(dú)處理、蒸煮黑液與其他廢液的廢水混合處理和回收有效能耗。

常見(jiàn)的厭氧處理裝置有上流式厭氧污泥床UASB、內(nèi)循環(huán)升流式厭氧反應(yīng)器和完全混合式厭氧反應(yīng)器CSTR、厭氧流化床AFB和折流式厭氧反應(yīng)器ABR。其中UASB在處理黑液時(shí)，可以生成顆?；勰鄟?lái)改善污泥的沉降性能，提高沉降效果。

目前制漿造紙廢水處理存在的問(wèn)題

當(dāng)前，制漿造紙廢水的綜合治理技術(shù)研究還不夠完善，生產(chǎn)水平、環(huán)保設(shè)施和測(cè)試手段都有待提高。我國(guó)在制漿造紙廢水處理方面與國(guó)外的先進(jìn)水平有著較大的差距，存在于以下幾個(gè)方面：

1. 造紙企業(yè)規(guī)模失衡，規(guī)模效益水平低

2. 造紙企業(yè)的分布和直降的纖維原料結(jié)構(gòu)不合理，對(duì)外依賴程度高。

3. 生產(chǎn)工藝落后，與世界先進(jìn)水平差距大；

4. 堿回收率低，綜合利用水平低；

5. 清潔生產(chǎn)水平與國(guó)際先進(jìn)水平差距大；

瑞勇工藝優(yōu)勢(shì)

? 公司在水處理領(lǐng)域有十多年的豐富經(jīng)驗(yàn)并擁有多項(xiàng)zhuanli技術(shù)，在不段吸取國(guó)內(nèi)外先進(jìn)的新技術(shù)、新工藝的同時(shí)，還引進(jìn)了韓國(guó)、日本的先進(jìn)設(shè)備、優(yōu)勢(shì)菌種，在處理高濃度廢水方面有獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)；

? 針對(duì)制漿造紙廢水，由于水中的有機(jī)污染物呈現(xiàn)出復(fù)雜多樣、難降解的特點(diǎn)，僅采用單一的處理工藝往往達(dá)不到預(yù)期目的。我司根據(jù)廢水水質(zhì)的情況選擇適宜的工藝組合，采用聯(lián)合處理方法，在保證企業(yè)廢水實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放的同時(shí)，也力爭(zhēng)做到資源的節(jié)能化、環(huán)境的生態(tài)化；

? 公司國(guó)內(nèi)首創(chuàng)的智能環(huán)保管家系統(tǒng)可以幫助企業(yè)實(shí)現(xiàn)低成本運(yùn)營(yíng)，智能化操作，遠(yuǎn)程監(jiān)控、管理及廢水穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放

瑞勇制漿造紙廢水處理工藝特點(diǎn)

? 采用分別收集、分別處理形式，降低處理成本并實(shí)現(xiàn)中水回用，減輕企業(yè)壓力；

? 針對(duì)不同水質(zhì)，采用適宜物化預(yù)處理手段，有效去除一些有害、難降解有機(jī)物，降低后續(xù)生化處理系統(tǒng)的負(fù)荷；

? 采用UASB和SBR池的結(jié)合，有效提高廢水的可生化性，減少生化污泥量；

? 采用韓國(guó)新型的高分子組合填料，有效減少掛膜時(shí)間，掛膜穩(wěn)定，微生物含量高；

? 采用我司自主研發(fā)的交替排放系統(tǒng)，通過(guò)此法可確保出水離子始終達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)，保證最終處理后排放的廢水100%的達(dá)標(biāo)，讓企業(yè)真正做到無(wú)憂；

? 采用我司獨(dú)有的智能化系統(tǒng)，不但能夠遠(yuǎn)程監(jiān)控、控制系統(tǒng)的各個(gè)部件，還可以

在線監(jiān)測(cè)污水水質(zhì)并附有預(yù)警功能，并發(fā)現(xiàn)故障部位，從而提醒操作人員及時(shí)處理。

工藝基本流程圖

混合焙燒堿回收黑液

處理工藝說(shuō)明：

混合焙燒堿回收黑液是將溶解性固體物從紙漿纖維中提取出來(lái)，通過(guò)蒸發(fā)濃縮后的Na2CO3熔融后加入石灰苛化，生成NaOH后回收到紙漿生產(chǎn)工藝中。將苛化產(chǎn)水的CaCO3與濃縮黑液混合，利用黑液中有機(jī)物的燃燒產(chǎn)生的熱量將CaCO3分解成CaO和CO2，再將CaO回用到苛化工藝之中。

造紙廢水處理工藝：

 造紙廢水，按其中污染物的不同，經(jīng)分別收集分別預(yù)處理后混合處理。

黑液處理工藝說(shuō)明：造紙黑液中主要成分是木素和聚糖等，而木素在堿性溶液中一可溶性酚鈉鹽的形式存在，加酸調(diào)節(jié)PH值至4.5以下，與木素生成不溶性的游離酚并從黑液中析出，在經(jīng)過(guò)沉淀和機(jī)械脫水后得到濕木素。絮凝沉淀出水送至中段廢水處理站。

白水處理工藝：白水在收集池充分均質(zhì)后，經(jīng)泵提升至格柵渠、過(guò)濾篩網(wǎng)去除懸浮物后流入氣浮池后固液分離，浮渣輸送至污泥處理系統(tǒng)，上清液流入沉淀池進(jìn)行絮凝沉淀，最后達(dá)標(biāo)上清液回用，污泥輸送至污泥系統(tǒng)。

中段水處理工藝說(shuō)明：中段廢水經(jīng)格柵渠去除較大懸浮物后，廢水流入紙漿回收間回收紙漿。經(jīng)回收紙漿回收后的廢水流入沉砂池去除較大顆粒，較大顆粒輸送至污泥處理系統(tǒng)，而上清液送入均質(zhì)池。均質(zhì)池里的廢水經(jīng)泵提升至高級(jí)氧化池，調(diào)節(jié)PH值并加入適量的H2O2與Fe2+進(jìn)行Fenton氧化，去除有毒有害物質(zhì)。經(jīng)氧化后的廢水流入絮凝沉淀池，調(diào)節(jié)PH值，并加入PAC、PAM使廢水發(fā)生混凝沉淀，污泥輸送至污泥系統(tǒng)，廢水上清液流入調(diào)節(jié)池。根據(jù)調(diào)節(jié)池水質(zhì)情況適量加入營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)并調(diào)節(jié)PH值至中性。廢水通過(guò)泵輸送至UASB上流式厭氧污泥床進(jìn)行反應(yīng)生化反應(yīng)后，上清液流入SBR反應(yīng)池發(fā)生生化反應(yīng)。生化出水再通過(guò)由石英砂過(guò)濾器、活性炭過(guò)濾器、精密過(guò)濾器、超濾等組成的RO前預(yù)處理系統(tǒng)，使廢水水質(zhì)滿足RO反滲透膜的進(jìn)水要求，再利用RO反滲透系統(tǒng)實(shí)現(xiàn)約60%的廢水回用。余下的40%濃水則進(jìn)入濃水處理系統(tǒng)中進(jìn)行處理，使?jié)馑械碾s質(zhì)離子達(dá)到表3排放標(biāo)準(zhǔn)。為了確保處理后的廢水能100%達(dá)標(biāo)，幫助企業(yè)解決后顧之憂，以防止因水質(zhì)、水量的波動(dòng)所造成的超標(biāo)風(fēng)險(xiǎn)，經(jīng)過(guò)濃水處理系統(tǒng)處理后的廢水還需進(jìn)入智能交替排放系統(tǒng)中，進(jìn)行報(bào)警后保護(hù)，水質(zhì)檢測(cè)合格后排放。