本發(fā)明公開(kāi)了一種廢水零排放的方法，該方法包括如下步驟：將工業(yè)廢水在廢水處理場(chǎng)順序進(jìn)行厭氧分解和好氧分解處理，分解廢水中70%?90%的有機(jī)物；將廢水處理場(chǎng)流放水流經(jīng)去除硬度裝置、過(guò)濾裝置、去除殘余硬度裝置、脫氣裝置和多段反滲透膜組處理，得到了TDS> 80,000ppm的濃縮水；將濃縮水流經(jīng)蒸發(fā)結(jié)晶裝置和壓濾裝置進(jìn)行蒸發(fā)濃縮，制成含水量〈15%固體廢渣。本發(fā)明中的廢水零排放的方法能回收99%以上的廢水重新利用，降低對(duì)環(huán)境的污染，減少水資源浪費(fèi)。

1、 一種廢水零排放設(shè)備的方法，包括步驟A-C:
A、將工業(yè)廢水在廢水處理場(chǎng)順序進(jìn)行厭氧分解和好氧分解處理，去除廢水中70%-90%。的有機(jī)物；
B、將步驟A中獲得的廢水處理場(chǎng)流放水流經(jīng)去除硬度裝置、過(guò)濾裝置、去除殘余堿度裝置、脫氣裝置和1-N段反滲透膜組處理，得到TDS> 80,000ppm的濃縮水和103在60^01以下的占廢水總量95%?99%的潔凈水；
C：、將濃縮水流經(jīng)蒸發(fā)結(jié)晶裝置和壓濾裝置進(jìn)行蒸發(fā)濃縮，制成含水量〈15%固體廢渣；
其中，N為整數(shù)，3≤N≤ 5。
2、根據(jù)權(quán)利要求1中所述的廢水零排放的方法，其特征在于：所述去除硬度裝置為流化床結(jié)晶器或石灰軟化法；所述過(guò)濾裝置為髙效過(guò)濾器；所述去除殘余硬度裝置為弱酸陽(yáng)離子交換床；所述脫氣裝置為酸化處理脫氣塔。
3、根據(jù)權(quán)利要求2中所述的廢水零排放的方法，其特征在于：所述蒸發(fā)結(jié)晶裝置為閃蒸器或蒸發(fā)結(jié)晶罐：所述壓濾裝置為帶式壓濾機(jī)或離心脫水機(jī)。
4、根據(jù)權(quán)利要求3中所述的廢水零排放的方法，其特征在于：廢水處理場(chǎng)流放水先流經(jīng)由簡(jiǎn)單的反滲透膜組組成的中水回用工廠，回收得到水質(zhì)相對(duì)等級(jí)較低的清水。
5、根據(jù)權(quán)利要求1中所述的廢水零排放的方法，其特征在于：所述廢水為對(duì)苯二甲酸工廠廢水。
6、根據(jù)權(quán)利要求5中所述的廢水零排放的方法，其特征在于：將對(duì)苯二甲酸工廠廢水經(jīng)
由鈷錳回收系統(tǒng)處理回收鈷和錳后再排至廢水處理場(chǎng)。
7、根據(jù)權(quán)利要求5中所述的廢水零排放廠家的方法，其特征在于：所述對(duì)苯二甲酸工廠廢水包括廢水處理工場(chǎng)處理出水、除鹽水站離子交換再生廢水、冷水循環(huán)系統(tǒng)排放水和/或PTA生產(chǎn)中排放的廢水。
8、根據(jù)權(quán)利要求5中所述的廢水零排放的方法，其特征在于：所述有機(jī)物為PTA、TA、
BA、PT酸、4-CBA和/或HAC。
9、根據(jù)權(quán)利要求5中所述的廢水零排放的方法，其特征在于：還包括PTA母液固體回收系統(tǒng)，從PTA生產(chǎn)中排放的廢水先流經(jīng)PTA母液固體回收系統(tǒng)后再流入鈷錳回收系統(tǒng)。

一種廢水零排放的方法

技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一種減少?gòu)U水排放的方法，具體地涉及一種廢水零排放的方法。背景技術(shù)現(xiàn)代工業(yè)的髙速發(fā)展產(chǎn)生的大量工業(yè)廢水，對(duì)環(huán)境造成了嚴(yán)重的污染，破壞了大自然的生態(tài)平衡。為了加強(qiáng)對(duì)生態(tài)環(huán)境的保護(hù)，工業(yè)所產(chǎn)生的工業(yè)廢水必須經(jīng)過(guò)回收處理，以達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。
傳統(tǒng)的工業(yè)廢水處理方法，僅通過(guò)生化處理，廢水中的有機(jī)物被微生物分解沉降形成污泥，部分金屬離子也被微生物吸附于污泥中，隨污泥掩埋，經(jīng)生化處理后廢水水質(zhì)達(dá)到國(guó)家一級(jí)排放水標(biāo)準(zhǔn)后排放，或可以采用中水回收裝置回收部分水，用于對(duì)水質(zhì)要求不高的場(chǎng)合。中水回用可回收部分廢水，但仍然造成了水資源的極大浪費(fèi)；經(jīng)生化處理后排放的廢水水質(zhì)雖然已達(dá)到國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn)，但由于其有機(jī)物和重金屬排放量并無(wú)減少，污水中的重金屬等還會(huì)隨污泥進(jìn)入環(huán)境，對(duì)環(huán)境造成損害，并對(duì)脆弱的生態(tài)造成影響；此外，使用傳統(tǒng)的處理方法難以處理回收高硬度、髙堿度、高有機(jī)物的工業(yè)廢水。
在精對(duì)苯二甲酸（PTA）制造過(guò)程中，由氧化工段及純化工段排放的廢水中含有對(duì)苯二甲酸（TA）、苯甲酸（BA）、對(duì)甲基苯甲酸（PT)、對(duì)羧基苯甲醛（4－CBA)、醋酸（HAC）等有機(jī)物及鈷、錳等金屬離子，直接排放會(huì)污染環(huán)境?，F(xiàn)有的方法是將在PTA生產(chǎn)過(guò)程中由氧化工段及純化工段排放的廢水，經(jīng)由鈷、錳回收系統(tǒng)處理回收鈷、錳金屬后再排至廢水處理場(chǎng)，廢水經(jīng)廢水處理場(chǎng)的厭氧及好氧處理后，廢水中70%-90%的TA、BA、PT酸、4－CBA和HAC：等有機(jī)物被分解，形成二氧化碳（CO2）和水，廢水處理場(chǎng)放流水中化學(xué)需氧量(COD)〈60ppm，懸浮物（SS)〈80ppm。該廢水經(jīng)廢水處理場(chǎng)厭氧及好氧處理分解處理后可與冷卻水塔排水、水處理系統(tǒng)排水混合，混合排放水COD為15-60ppm，硬度（Ca-H)為20-1000ppm，堿度（M -AlK〉為200-2000ppm，TDS為2000?3000PPm，PH值為8-14，達(dá)到國(guó)家一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)直接排放，造成了大量的水資源浪費(fèi)。而隨著社會(huì)對(duì)環(huán)保要求日益提高，節(jié)約用水，減少污水排放是工業(yè)發(fā)展的趨勢(shì)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種廢水零排放的方法，以解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的上述問(wèn)題。本發(fā)明中的廢水零排放的方法能回收99%。以上的廢水重新利用,降低廢水排放，減少對(duì)環(huán)境的污染，減少水資源浪費(fèi)。
本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：
一種廢水零排放的方法，包括步驟A-C。
A、將工業(yè)廢水在廢水處理場(chǎng)順序進(jìn)行厭氧分解和好氧分解處理，分解廢水中70%-90%的有機(jī)物；
B、將步驟A中獲得的廢水處理場(chǎng)流放水流經(jīng)去除硬度裝置、過(guò)濾裝置、去除堿度裝置、脫氣裝置和1-N段反滲透膜組處理，得到總?cè)芙夤腆w(TDS)>80,000ppm的濃縮水和總?cè)芙夤腆w（TDS)在60ppm以下的占廢水總量95-99%的潔凈水；
C、將濃縮水流經(jīng)蒸發(fā)結(jié)晶裝置和壓濾裝置進(jìn)行蒸發(fā)濃縮，制成含水量<15%固體廢渣；
其中，N為整數(shù)，3<N<5。
步驟B中將步驟A中獲得的廢水處理場(chǎng)流放水流經(jīng)去除硬度裝置、過(guò)濾裝置、去除堿度裝置、脫氣裝置和多段反滲透膜組（RO或HERO)組處理，可得到TDS>80,000ppm)的濃縮水和總?cè)芙夤腆w（TDS)在60ppm以下的占廢水總量95-99%的潔凈水，潔凈水經(jīng)陰陽(yáng)離子樹(shù)脂床進(jìn)一步處理純化，可重新用作工廠的生產(chǎn)用水，如冷卻水塔補(bǔ)充水，除鹽水站的進(jìn)水等。
前述廢水零排放的方法中，所述去除硬度裝置為流化床結(jié)晶器（FBC)或石灰軟化法(LIME),優(yōu)選使用流化床結(jié)晶器，以去除水中的鈣鎂硬度；所述過(guò)濾裝置為高效過(guò)濾器， 以去除水中的懸浮物，避免堵塞后續(xù)多段反滲透膜組；所述去除殘余硬度裝置為弱酸陽(yáng)離子交換床(WAC)為進(jìn)一步去除廢水中的硬度，將堿度轉(zhuǎn)化成二氧化碳(CO2);所述脫氣裝
置為酸化處理脫氣塔（Degas)，去除廢水中的二氧化碳；所述1-N段反滲透膜組為反滲透膜組（RO)或高效反滲透膜組（HERO），優(yōu)選使用冊(cè)如，可以將污水濃縮至較高濃度， 而節(jié)省濃縮裝置處理量，降低投資費(fèi)用。
濃縮后TDSTDS>80,000ppm的濃縮水流經(jīng)蒸發(fā)結(jié)晶裝置和壓濾裝置蒸發(fā)濃縮，制成含水量〈15%的固體廢渣，不會(huì)對(duì)水資源和環(huán)境造成污染，可以安全掩埋。步驟C中經(jīng)蒸發(fā)結(jié)晶裝置和壓濾裝置蒸發(fā)冷凝的蒸汽冷凝水可以回到系統(tǒng)中回收利用，以進(jìn)一步節(jié)約水資源，最終廢水的回收率可達(dá)到99%以上。
前述廢水零排放的方法中，所述蒸發(fā)結(jié)晶裝置為閃蒸器或蒸發(fā)結(jié)晶罐；所述壓濾裝置為帶式壓濾機(jī)或離心脫水機(jī)。
前述廢水零排放的方法中,廢水處理場(chǎng)流放水可先流經(jīng)由簡(jiǎn)單的反滲透膜組組成的中水回用工廠，回收得到水質(zhì)相對(duì)等級(jí)較低的清水。
前述廢水零排放的方法中，所述廢水為對(duì)苯二甲酸工廠排放的廢水，包括廢水處理工場(chǎng)處理出水、除鹽水站離子交換再生廢水、冷卻水循環(huán)系統(tǒng)排放水和/或PTA生產(chǎn)中排放的廢水。
前述廢水零排放的方法中，將對(duì)苯二甲酸工廠廢水經(jīng)由鈷錳回收系統(tǒng)處理回收鈷和錳后再排至廢水處理場(chǎng)。對(duì)苯二甲酸(PTA)生產(chǎn)過(guò)程中排放的廢水(COD)含量為4500ppm-6000ppm，廢水中鈷、錳金屬離子總量達(dá)到8-25ppm；鈷、錳金屬的離子半徑較大，若不經(jīng)處理直接排放至廢水處理場(chǎng)，會(huì)造成廢水零排放系統(tǒng)中反滲透膜組的堵塞，經(jīng)鈷、錳回收系統(tǒng)處理回收鈷、錳金屬后，廢水中鈷含量小于0.5ppm，廢水中錳含量小于0.5ppm。
前述廢水零排放的方法中，所述有機(jī)物為TA、BA、PT酸、4－CBA和/或HAC：。在廢水處理場(chǎng)順序進(jìn)行厭氧分解和好氧分解處理后，廢水中70%—90%。的了TA、BA、PT酸、4－CBA和HAC等有機(jī)物被分解，形成二氧化碳(CO2)、甲垸氣和水，廢氣送入熱電廠燃燒， 廢水處理場(chǎng)放流水中化學(xué)需氧量（COD） <60ppm,懸浮物（ss) <60ppm。
前述廢水零排放的方法中，還可以包括PTA母液固體回收系統(tǒng)，PTA生產(chǎn)中排放的廢水先流經(jīng)PTA母液固體回收系統(tǒng)后再流入鈷錳回收系統(tǒng)。PTA母液中含有較髙濃度的PTA粉體，使廢水COD增大，經(jīng)PTA母液固體回收系統(tǒng)處理后，廢水COD降低70%-80%，大大降低了廢水工場(chǎng)的好氧分解及厭氧分解工段的負(fù)荷。
本發(fā)明中的廢水零排放的方法能回收99%以上的廢水重新利用，降低廢水排放，減少對(duì)環(huán)境的污染，并減少水資源浪費(fèi)，緩解了日益嚴(yán)峻的環(huán)保壓力及水資源的壓力；固體廢渣主要由氯化鹽、硫酸鹽等鹽類組成，含水量小于15%，不會(huì)對(duì)水資源和環(huán)境造成污染，可以安全掩埋；本發(fā)明還可回收對(duì)苯二甲酸工廠排放廢水中含有的會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染的鈷錳重金屬離子，不僅可消除重金屬污染，且具有重要的經(jīng)濟(jì)價(jià)值

具體實(shí)施方式
通過(guò)下面給出的實(shí)施例可進(jìn)一步了解本發(fā)明，以下實(shí)施例僅為本發(fā)明的幾個(gè)具體實(shí)施例，但本發(fā)明的設(shè)計(jì)構(gòu)思并不局限于此，凡利用此構(gòu)思對(duì)本發(fā)明進(jìn)行非實(shí)質(zhì)性的改動(dòng)，均應(yīng)屬于侵犯本發(fā)明保護(hù)范圍的行為。
實(shí)施例1
將工業(yè)廢水流入廢水處理場(chǎng)，順序進(jìn)行厭氧分解及好氧分解處理后，廢水中70%-90%的有機(jī)物被分解，廢水處理場(chǎng)流放水中化學(xué)需氧量（COD）<60ppm,懸浮物(ss)<60ppm。
將獲得的廢水處理場(chǎng)流放水流經(jīng)由簡(jiǎn)單的反滲透膜組組成的中水回用工廠，回收得到水質(zhì)相對(duì)等級(jí)較低的清水，可作為冷卻水塔補(bǔ)充水重新利用。中水回用工廠的濃水部分與冷卻水塔排水及水處理系統(tǒng)無(wú)機(jī)廢水流經(jīng)流化床結(jié)晶器（FBC），流體化床結(jié)晶器內(nèi)填裝有硅砂，通過(guò)加入酸或堿或Na2co3調(diào)節(jié)PH值到9.0-12.0，鈣、鎂等離子在硅砂表面結(jié)晶，附有鈣鎂鹽晶體的硅砂將隨著晶體長(zhǎng)大沉淀至結(jié)晶器底部，并由底部排出；經(jīng)晶體過(guò)濾器過(guò)濾，過(guò)濾水重新流入流化床結(jié)晶器入水口，低含濕率的晶體則回收或掩埋，以去除水中的鈣鎂硬度；從流化床結(jié)晶器出水口溢流出來(lái)的凈水流入高效過(guò)濾器，截留水中的懸浮物,避免堵塞后續(xù)多段反滲透膜組；從高效過(guò)濾器出來(lái)的水流入弱酸離子交換床(WAC), 以氫離子進(jìn)一步置換水中殘余的硬度，使硬度小于0.5ppm；從弱酸離子交換床出來(lái)的水加入酸后，調(diào)節(jié)PH值約為4-5，流入酸化處理脫氣塔（Degas），將碳酸鹽和重碳酸鹽轉(zhuǎn)換為二氧化碳，通過(guò)脫氣塔中去除廢水中所含的二氧化碳，使二氧化碳濃度降低至5-10ppm。用脫氣水罐收集脫氣塔出水，并調(diào)整多段HERO膜的進(jìn)水。
從脫氣水罐出來(lái)的水加入堿，調(diào)節(jié)HERO進(jìn)水水質(zhì)PH值至10.0-11.0，使HERO濃水中的SIO2保持高的溶解度，避免SIO2堵塞膜組。HERO膜的進(jìn)水PH值髙于RO膜，較不易結(jié)垢，且濃縮倍數(shù)較髙。
加入堿的水流入第一段高效反滲透膜組（產(chǎn)水率65%-75%），得到硬度在2ppm以下，堿度在2ppm以下，二氧化硅含量在0.5ppm以下，電導(dǎo)度100Us/cm以下和總?cè)芙夤腆w（TDS)在60ppm以下的潔凈水；得到的潔凈水流經(jīng)陰陽(yáng)離子樹(shù)脂床后，進(jìn)一步去除水中的離子，得到硅含量小于0.02ppm，電導(dǎo)度〈0.2Us/cm，總鐵小于0.02ppm的純水； 陰陽(yáng)離子樹(shù)脂床樹(shù)脂再生的廢水作為水處理系統(tǒng)無(wú)機(jī)廢水流入流化床結(jié)晶器重新循環(huán)；
第一段髙效反滲透膜組得到的濃縮水流入中間多段高效反滲透膜組(產(chǎn)水率40%-75%）從中間多段高效反滲透膜組流出的清水回流入脫氣水罐，中間多段高效反滲透膜組流出的濃縮水流入終段高效反滲透膜組進(jìn)水罐進(jìn)入終段髙效反滲透膜組(產(chǎn)水率30%-45%)
終段高效反滲透膜組可以將廢水濃縮至TD>80,000ppm，以降低濃縮蒸發(fā)操作的負(fù)
荷：約占工廠廢水總體積3呢的從終段高效反滲透膜組進(jìn)水罐流出的TDS>80,000ppm的廢水濃縮水進(jìn)入髙鹽份濃水進(jìn)料罐;從終段高效反滲透膜組流出的濃縮水流入終段高效反滲透膜組進(jìn)水罐，清水流入脫氣水罐重新循環(huán)。
進(jìn)入高鹽份濃水進(jìn)料罐的濃縮廢水經(jīng)蒸汽加熱器后進(jìn)入蒸發(fā)結(jié)晶罐，而后再進(jìn)入帶式壓濾機(jī)，得到的含水量小于15%的固體廢渣和占工廠廢水總體積2.5%的過(guò)濾液，過(guò)濾液重新作為水處理系統(tǒng)的無(wú)機(jī)廢水回到流化床結(jié)晶器中，蒸發(fā)結(jié)晶罐和帶式壓濾機(jī)蒸發(fā)冷凝的蒸汽冷凝水可以回到系統(tǒng)中回收利用，廢水總回收量達(dá)到99%。
上述髙效反滲透膜組也可用反滲透膜組代替，在使用反滲透膜組時(shí)，進(jìn)入髙鹽份濃水進(jìn)料罐的濃縮廢水需先流經(jīng)閃蒸器，將濃水閃蒸濃縮至TDS〉80，000ppm，閃蒸蒸汽重新回收入脫氣水罐中,剩余的高鹽度濃縮水經(jīng)蒸汽加熱后進(jìn)入蒸發(fā)結(jié)晶罐，而后再流入袋濾機(jī)， 得到的含水量小于15%的固體廢渣和占工廠廢水總體積2.5%的過(guò)濾液，過(guò)濾液重新作為水處理系統(tǒng)的無(wú)機(jī)廢水回到流化床結(jié)晶器中,蒸發(fā)結(jié)晶罐和袋濾機(jī)蒸發(fā)冷凝的蒸汽冷凝水可以回到系統(tǒng)中回收利用，過(guò)濾液重新進(jìn)入蒸發(fā)結(jié)晶罐進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶，廢水總回收量達(dá)到99%。
實(shí)施例2
實(shí)施例2與實(shí)施例1的不同之處在于還包括以下步驟：將包括精對(duì)苯二甲酸（PTA)、粗對(duì)苯二甲酸（CTA)、BA、PT酸、4-CBA和HAC的？!八生產(chǎn)中排放的廢水（打八母液）流入PTA母液回收系統(tǒng)，PTA母液中含有的大部分被PTA母液固體回收系統(tǒng)的過(guò)濾器過(guò)濾下來(lái)，廢水COD降低70%-80%；加入醋酸，將過(guò)濾器中的PTA漿料溶解，回收PTA固體。而后將廢水流入PTA母液金屬回收系統(tǒng)，加入再生酸，再生酸可以是鹽酸、溴酸或硫酸，回收鈷、錳等重金屬離子。經(jīng)PTA母液金屬回收系統(tǒng)處理的廢水與CTA工藝廢水一同流入廢水處理場(chǎng)。而后按照實(shí)施1的步驟繼續(xù)處理，在全部操作完成后，得到的含水量小于15%、主要由氣化鹽、硫酸鹽等鹽類組成的固體廢渣安全填埋，廢水總回收量達(dá)到99%。